
CMP拋光液與拋光墊和固定環結合使用,以平整表面不規則的形貌,使晶圓表面光滑(圖1),光滑的表面是后期形成集成電路的必要條件。晶片的平整度非常重要,與所用拋光漿料顆粒的尺寸分布有關。拋光液中顆粒的尺寸和分布會影響拋光速率和拋光表面粗糙度,從而影響稍后加工的電路質量,尤其是微量存在的大顆粒團聚物,有可能對晶片表面造成劃痕。拋光液漿料顆粒上的表面電荷決定了漿料的穩定性,即是否形成大團聚物的傾向,因此Zeta電位也會影響拋光過程。

圖1. 拋光設備(左圖)和拋光液(右圖)
百特BeNano系列納米粒度及Zeta電位儀可以與BAT-1自動滴定儀聯用,在一個測試序列中,同時檢測不同pH條件下樣品的粒徑和Zeta電位信息,全面地表征樣品的穩定性行為。
這個應用中,我們通過BeNano光散射技術對二氧化硅研磨液進行了表征,以研究它們的大小、分布和表面電荷特性。
設備
我們采用百特BeNano 180 Zeta Max納米粒度及Zeta電位儀和BAT-1自動滴定儀。儀器使用波長671nm,功率50mW激光器作為光源,使用設置在12°的檢測器進行Zeta電位檢測,使用設置在173°的檢測器進行粒徑測試。

樣品制備和測試條件
BeNano主機和BAT-1自動滴定儀連用檢測了一個分散在水中的氧化硅拋光液在不同pH值下的Zeta電位和粒徑。通過軟件中內置的SOP進行pH滴定操作設定,向溶液中滴加HCl水溶液改變體系的pH。終點pH設定為2,pH間隔為1,冗余度0.2pH值。
通過BeNano內置的溫度控制系統開機默認測試溫度控制為25℃±0.1℃,采用毛細管電極進行測試。
測試結果和討論
通過檢測不同pH下樣品拋光液的Zeta電位和粒徑值,得到Zeta電位隨pH的變化曲線。

圖2. Zeta電位和粒徑對于pH的依賴性曲線

圖3. 不同pH條件下的粒徑分布
通過圖2曲線可以看出,在滴定的pH范圍(pH=2-10)內樣品的Zeta電位都呈現負值,說明顆粒表面攜帶負電荷。樣品的Zeta電位在pH大于6的范圍內,其幅值在-25mV至-30mV范圍內波動,粒徑在120nm附近,通過表1中PDI數值可以看到在此范圍內PDI較低,說明樣品均勻性較好;當樣品的pH低于5,其電位幅值隨pH降低顯著下降,在pH=2時Zeta電位降至-5mV。隨著Zeta電位降低,顆粒間相互作用力減小,體系生成團聚物的傾向越來越大,粒徑逐漸增大。通過圖3的粒徑分布信息可以看出隨著pH降低,粒徑分布逐漸向大尺寸方向偏移。
表1. 不同pH下的粒、PDI和Zeta電位

通過滴定實驗可以看出,該納米氧化硅拋光液樣品在pH環境大于6的條件下能保持較高的電位,從而達到均勻分散的效果。Zeta電位會影響氧化硅顆粒與被拋光材料表面的吸附和作用。電位合適,顆粒能均勻吸附在材料表面,實現均勻拋光;電位不合適,顆粒吸附不均勻,會導致拋光不均,出現劃痕、凹坑等缺陷。而粒徑結果也從另一個側面反映了Zeta電位作為相互作用力對于體系分散效果的。
結論
在這個應用報告中,通過BeNano主機和BAT-1自動滴定儀表征了氧化硅拋光液在不同pH條件下的Zeta電位和粒徑信息。結果表明,氧化硅拋光液在pH大于6環境中比較穩定,在低pH環境中Zeta電位幅值較低,相互作用力較小,會生成大量團聚物,這會極大地影響拋光效果。